2023年国抽项目｜一针进样，10分钟完成抽检葡萄中70种常见农残检测
2023年11月27日
本文建立了葡萄中70个农药残留量测定的快速分析方法。参照国标GB 23200.121-2021方法并进行优化，采用岛津SHIMSEN QuEChERS产品对葡萄基质进行净化，Shim-pack GIST C18-AQ色谱柱进行分离，采用岛津液相色谱-质谱联用仪LCMS-8060NX进行检测分析。对葡萄空白样品进行0.01 mg/kg加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为 89.25%-118.40%，RSD为 0.36%-8.07%，回收率高，重现性好，简单快速，10 min即可完成一针分析。该方法可为植物源性食品中多农残的快速检测提供参考。
1.1 实验仪器及耗材
Shimadzu LC-40B X3与LCMS-8060NX联用系统；
色谱柱：Shim-pack GIST C18-AQ （1.9 μm，2.1×50 mm；P/N：227-30807-01）；
标准品：国抽液质混标套装，共70个化合物（P/N：380-03900-33）；
纯水机：PR-FP-0120α-MT1（+ 60L水箱 + 取水器）；
SHIMSEN QuEChERS提取盐包：4g无水MgSO4，1gNaCl，1 g柠檬酸钠，0.5 g柠檬酸氢二钠（P/N：380-00149）；
SHIMSEN QuEChERS净化管：
30 mg PSA，15 mg GCB，900 mg MgSO4（P/N：380-00196-01）；
SHIMSEN Arc Disc HPTFE针式过滤器（P/N：380-00341-05）；
LC/MS认证样品瓶LabTotal Vial（P/N：227-34001-01）；
SHIMSEN Pipet移液枪：
SHIMSEN Pipet PMII-10（P/N：380-00751-02）；
SHIMSEN Pipet PMII-100（P/N：380-00751-04）；
SHIMSEN Pipet PMII-1000（P/N：380-00751-06）。
1.2 分析条件
UHPLC条件
色谱柱：Shim-pack GIST C18-AQ（1.9 μm，2.1×50 mm；P/N：227-30807-01）流 速：0.3 mL/min
进样量：2 μL（Co-injection，20 μL水）
柱 温：40 ℃
流动相：
A：2 mmol/L 甲酸铵-0.01% 甲酸水溶液
B：2 mmol/L 甲酸铵-0.01% 甲酸甲醇
梯度程序如下：
质谱条件
离子化模式：ESI, 正负离子同时扫描
扫描模式：多反应监测 (MRM)
碰撞气：氩气
加热气：干燥空气 10 L/min
雾化气：氮气 3 L/min
干燥气：氮气 10 L/min
接口温度：300℃
DL温度：150 ℃
加热模块温度：400 ℃
1.3 样品前处理
称取10 g样品（精确到0.01g）于50 mL离心管中，加入10 mL乙腈、SHIMSEN QuEChERS提取盐试剂包Ⅰ（4 g无水MgSO4, 1g NaCl, 0.5 g柠檬酸氢二钠, 1 g柠檬酸钠, 50/P；PN: 380-00149）及1颗陶瓷均质子（适用于50 mL 提取管, 100/P；PN：380-00171），盖上离心管盖，剧烈振荡1 min，4200 r/min下离心5 min，取上清液6 mL置于SHIMSEN QuEChERS净化管Ⅱ中（30 mg PSA, 15 mg GCB, 900 mg 无水MgSO4, 50/p；PN: 380-00196-01），涡旋混匀1 min。4200 r/min离心5 min，取上清液2 mL过0.22 μm微孔滤膜，供LC-MS/MS分析。流程图如下图1：
2. 实验结果
2.1 标准品溶液的MRM色谱图
甲胺磷和乙酰甲胺磷用纯乙腈作为溶剂有较明显的溶剂效应，用纯水稀释后可明显改善（见下图）
2.2 葡萄中70种农药的LC-MS/MS检测添加回收结果
将葡萄空白样品进行0.01 mg/kg加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行3份样品考察回收率和RSD，结果显示，加标回收率为 89.25%-118.40%，RSD为 0.36%-14.07%，回收率高，重现性好。